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La linea che da Empoli porta a Siena unisce fra loro tutti i centri più importanti della Valdelsa: Castelfiorentino, Certaldo, Poggibonsi, Monteriggioni. Questa segue lo sviluppo della Valle del fiume Elsa da Empoli a Poggibonsi, per poi andare a nascondersi fra le pieghe delle colline intorno Monteriggioni e Siena.
La linea è stata realizzata nel 1859, e all'inizio era tutta a binario singolo, con trazione vapore (l'unica disponibile a quel tempo). Il tratto fra Granaiolo e Certaldo, attualmente a doppio binario, è stato realizzato nel 1992, e ad oggi è l'unico tratto a doppio binario non elettrificato in tutta Italia (21 km).
Per comodità e facilità di consultazione, abbiamo diviso la linea in 8 tratte e dedicato una scheda ad ogni stazione:
Sono inoltre disponibili una serie di pagine con varie indicazioni:
La linea viene gestita interamente a trazione diesel ed esercitata con Dirigente Centrale Operativo (sede a Siena).
La linea é dotata di impianto di Blocco Elettrico Conta Assi e tutte le stazioni sono dotate di A.C.E.I. telecomndabili.
Su questa linea, in relazione alla situazione degli impianti, esiste il limite di composizione dei treni ad un massimo di 64 assi.